电池级碳酸锂制备方法
随着锂离子电池在电子产品、新能源电动汽车等领域的应用,作为锂离子电池的重要基础原料—电池级碳酸锂的需求量急剧增加。
电池级碳酸锂是生产锂离子电池正极材料的关键原料,如钴酸锂电池、磷酸铁锂电池以及三元电池等的正极材料,均是以电池级碳酸锂为基础合成而得。此外,电池级碳酸锂作为锂离子电池的电解质添加剂,不仅能够显著提高电池的安全性能,而且可延长使用寿命。
电池级碳酸锂生产原料来源广泛,目前常用的有粗碳酸锂、盐湖卤水、锂辉石、锂云母、废旧锂电池等。
一、粗碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂工艺
目前,粗碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂主要有有苛化法、重结晶法、氢化法等。苛化方法将精制的石灰乳添加到粗碳酸锂的浆料中,以形成可溶性氢氧化锂。钙杂质主要以碳酸钙的形式沉淀,而镁杂质则形成更多不溶的氢氧化镁沉淀。过滤后除去钙和镁杂质后,将高纯二氧化碳通入过滤液中以获得碳酸锂,将其与其他杂质进一步分离,并将沉淀的碳酸锂干燥,以获得高纯度碳酸锂产物。该方法对碳酸锂与石灰乳的量的比例,石灰乳的纯度和温度提出了严格的要求。重结晶方法利用以下特性 :碳酸锂在水中的溶解度随温度升高而降低,而常见杂质离子的溶解度随温度升高而升高。当加热工业级碳酸锂并与去离子水混合时,碳酸锂是属于不溶的。将杂质溶解、过滤除去杂质,干燥后可获得高纯度的碳酸锂,在高温下溶解并在操作过程中进行均匀搅拌可加速杂质的溶解。该方法操作简便,除杂效果好,但碳酸锂的溶解度低,在混合过程中容易发生壁的附着,损失大,工作周期长。
碳酸氢化沉淀法是将粗制碳酸锂和去离子水与水悬浮液混合,使高纯二氧化碳气体进入其中,得到碳酸氢锂水溶液,将滤液作为沉淀过滤,并通过阳离子交换树脂除去钙和镁等杂质离子。除去杂质后,碳酸氢锂在高温下分解,形成碳酸锂沉淀。过滤后,用热的去离子水洗涤。干燥后成为高纯度碳酸锂产物。碳酸氢化沉淀法制备高纯碳酸锂在于加入一种沉淀剂,除去大部分钙镁等不可溶杂质,碳酸氢锂高温分解过滤可以除去可溶性杂质。该制备工艺相对简单,今后的发展前景也十分可观,并且能够获得相对理想的除杂效果,缺点是循环母液量大。
据统计,盐湖卤水锂资源的储量约占锂总资源 70%~80%,从盐湖卤水中提取锂已成为锂盐生产的主要方向。科学院青海盐湖研究所创造了水和盐的多元素体系,从高浓度盐水中有效分离镁和浓锂的新模式-一种选择性离子迁移的新分离方法。青海锂业和青海东台吉乃尔锂资源股份有限公司的工艺路线如下 :原料卤水送之卤水过滤车间,多介质过滤器去除原料卤水中的杂质,净液送之锂镁分离。经锂镁分离处理后的富镁卤水返回盐田,低镁高锂的溶液则送之后续碳酸锂的生产,产出符合质量要求的电池级碳酸锂。
硫酸法提锂工艺主要是基于晶相组织转变的原理,先将含锂矿石精矿在1000℃的高温下焙烧,将其晶相转化为β型,细粉碎后,与过量的浓硫酸混合均匀后再进入硫酸化焙烧窑焙烧。冷却之后的硫酸锂焙砂,浆化后输送之浸出罐。在浸出罐内,硫酸锂及硫酸盐杂质进入溶液体系。加入除杂剂及中和剂,使杂质沉淀,固液分离得到浸出渣和富锂溶液。富锂溶液进一步除杂后得到高纯硫酸锂溶液,与碳酸钠溶液在沉锂釜中反应生成碳酸锂晶体。结晶出来的碳酸锂浆料经过滤洗涤得到电池级碳酸锂。
以锂云母为原料、采用焙烧分解置换生产碳酸锂并联产钠、钾、铷、铯产品 ;采用了新型冶金工艺、设备与材料开发一体化研发的全新思路,通过对锂云母强化提锂工艺、符合工艺特点的关键设备、高附加值锂产品等的研究,成功研发了锂云母矿固氟技术、锂云母分解技术、选择性高效浸出技术、综合利用钠、钾、铷、铯的产业化技术、锂云母高效提锂关键设备制备技术等。以上集成技术突破了传统工艺的技术经济瓶颈,实现了从锂云母矿中高效、经济提取电池级碳酸锂新工艺的工业化应用。
研究人员进行从废磷酸铁锂中回收锂资源的研究,以废磷酸铁锂为原料进行锂、铁、磷的综合回收,并充分利用了废磷酸盐中的磷、铁、锂资源。锂、铁具有高附加值,磷酸铁,碳酸锂产品和磷酸锂是在无铁渣的过程中生产的,回收率高。以磷酸铁锂废料为原料,通过火法焙烧、盐酸浸出、转型除杂、碱化除杂、纯碱沉锂等步骤制备得电池级碳酸锂。因此从废旧锂电池这座“城市矿山”回收制备电池级碳酸锂,实现资源循环利用,符合节能减排政策,具有重要的经济意义与社会意义。
文章来源:
上海有色网:需求逐年攀升 未来五年碳酸锂和氢氧化锂价格将高位波动
电池网:碳酸锂 | 价格暴涨!“抢锂”大战还将继续?
李伟达:电池级碳酸锂制备工艺研究解析
魏昊等:电池级碳酸锂制备与提纯的研究进展
引用文章原链接:https://www.sohu.com/a/471506156_121124376